水质 甲基叔丁基醚测定 吹扫捕集气相色谱-质谱法

         甲基叔丁基醚 ( methyl tert-butyl ether，缩写MTBE，又名甲基特丁基醚 ) 是一种无色、透明、高辛烷值 ( 辛烷值(Octane Number ) 是交通工具所使用的燃料 ( 汽油抵抗震爆的指标 ) 的液体，是蕞常用的无铅汽油添加剂，对地表水和地下水的污染主要包括大气颗粒沉积和工业直排等方式。甲基叔丁基醚 ( MTBE ) 具有很强烈的刺激性气味，生物降解能力差，并且水溶性好，随雨水漂移而扩大污染范围，长期接触对人体健康产生负面影响，目前已经被世界卫生组织国际癌症研究机构列入3类致癌物清单中。
 
　　自2011年开始，全国地下水基础环境质量状况调查评估工作逐步推进，重点水源地和污染源的监测工作发现加油站的典型特征性指标就是甲基叔丁基醚。目前省内环境监测领域没有甲基叔丁基醚的监测分析方法，因此制订水质甲基叔丁基醚的检测标准十分必要。
 
　　本标准按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本标准为首次发布。本标准规定了测定地表水、地下水和废水中甲基叔丁基醚的吹扫捕集-气相色谱/质谱法。
 
　　本标准由广东杰信检验认证有限公司提出。由广东省环境监测协会归口。本标准起草单位：广东杰信检验认证有限公司、广州京诚检测技术有限公司。本文件验证单位：广东省微生物分析检测中心、广东天鉴检测技术服务股份有限公司、广东安纳检测技术有限公司、深圳市虹彩检测技术有限公司。
 
　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其蕞新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件。HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范；HJ 91.1 污水监测技术规范；HJ 164 地下水环境监测技术规范。
 
　　方法原理：
 
　　样品中甲基叔丁基醚经高纯氦气 ( 或氮气 ) 吹扫后吸附于捕集管中，加热捕集管并以高纯氦气 ( 或氮气 ) 反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱分离后，用质谱检测器进行检测。通过与标准物质保留时间和关键离子相对丰度相比较进行定性，内标法定量。
 
　　仪器和设备：
 
　　1. 气相色谱-质谱仪：色谱部分具分流/不分流进样口，可程序升温。质谱部分具 70eV 电子轰击 ( EI ) 电离源，配 NIST 谱库，具有全扫描(SCAN)和选择离子扫描 ( SIM ) 、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。2. 吹扫捕集装置：带 5 mL 吹扫管，捕集管使用 1/3 Tenax、1/3 硅胶、1/3 活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂。3. 色谱柱：石英毛细管柱，60 m×0.25 mm，膜厚 1.4μm，固定相为 6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷固定液或其他等效毛细管柱。4. 样品瓶：带聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的 40 ml 棕色宽口玻璃瓶。5. 气密性注射器：10 μL、25μL、50μL、100μL、250μL、500μL。6. 一般实验室常用仪器和设备。
 
　　分析步骤：
 
　　吹扫捕集参考条件：吹扫温度：40℃；吹扫流量：40mL/min；吹扫时间：11min；干吹时间：1.0min；预脱附温度：180℃；脱附温度：190℃；脱附时间2min；烘烤温度：200℃；烘烤时间：6min。其余参数参照仪器使用说明书进行设定。
 
　　气相色谱分析参考条件：进样口温度：230℃；分流比：20:1；柱流量 ( 恒流模式 )：1 mL/min；隔垫吹扫流量：3mL/min；柱箱升温程序：40℃保持1min，10℃/min到180℃，15℃/min到240℃，后运行0.5min；接口温度：250℃。
 
　　质谱分析参考条件：扫描方式：全扫描；扫描范围：40～350u；离子化能量70eV：电子倍增器电压：与调谐电压一致；其余参数参照仪器使用说明书进行设定。目标物特征离子：73，55，57，定量离子：73；内标物特征离子：96，70，50；定量离子：96。
 
　　样品的测定：
 
　　待样品恢复至室温后，用气密性注射器吸取5mL样品，并加入内标使用液，使样品中内标物浓度为20μg/L，将样品快速注入吹扫管中，按仪器参考条件 ( 7.1 )，使用7.3的校准曲线进行样品的测定。
 
　　本标准适用于地表水、地下水和废水中甲基叔丁基醚的测定。当进样体积为5.0 mL，质谱采用全扫描方式 ( SCAN ) 采集时，甲基叔丁基醚方法检出限为0.5μg/L，测定下限为2.0μg/L。